引用本文
李骏波, 廖红祝. 体外及尿液中N-异丙基苄胺的检验[J].刑事技术, 2019,44(1):30-33
LI Junbo, LIAO Hongzhu. Identification of N-isopropyl-benzylamine in Vitro and Urine[J]. Forensic Science and Technology,2019,44(1): 30-33  
doi: 10.16467/j.1008-3650.2019.01.006
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体外及尿液中N-异丙基苄胺的检验
李骏波, 廖红祝
南宁市公安局禁毒支队毒品检验科,南宁 530001

第一作者简介：李骏波（1980—）,男,广西北海人,本科,助理工程师,研究方向为理化检验。E-mail: 17606766@qq.com

摘要

N-异丙基苄胺是甲基苯丙胺的同分异构体,两者外观及物理性质都非常相似。越来越多的案件显示,N-异丙基苄胺不只是作为冰毒的稀释剂,还被用于贩卖与吸食。本文分别建立体外及尿液中N-异丙基苄胺的GC/MS检验方法,并对样品提取方法进行了优化,能够在同一实验条件下实现对N-异丙基苄胺和甲基苯丙胺有效检出。确定N-异丙基苄胺造成甲基苯丙胺检测试剂盒（胶体金法）检测结果呈假阳性的浓度界线,方法快速、简便、准确、可靠,能够满足公安办案中对N-异丙基苄胺的检验要求。

关键词: N-异丙基苄胺; 甲基苯丙胺; 胶体金法; GC/MS
中图分类号:DF795.1 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2019)01-0030-04
Identification of N-isopropyl-benzylamine in Vitro and Urine
LI Junbo, LIAO Hongzhu
Drug Detection Laboratory of Drug-Fighting Detachment, Nanning Public Security Bureau, Nanning 530001, China
Abstract

N-isopropyl-benzylamine is very similar in appearance and physical properties to its structural isomer, methamphetamine. Discovered from the increasing cases, N-isopropyl-benzylamine can be used as not only an attenuant of “ice” methamphetamine but also one substance of trafficking and smoking. GC/MS methods were here established to test the N-isopropyl-benzylamine in vitro and urine respectively, together with the optimization of sample extraction so that both N-isopropylbenzylamine and methamphetamine are capable of effectively detecting under the same experimental conditions. Besides, an ascertainment was made on N-isopropyl-benzylamine of its concentration boundary beyond which the methamphetamine test kit (colloidal gold) will be false positive from the cross reaction of N-isopropyl-benzylamine. The methods are very simple, accurate and reliable, time-saving, meeting the needs for the police to identify N-isopropyl-benzylamine.

Key words: N-isopropyl-benzylamine; methamphetamine; colloidal gold; GC/MS

2016年7月下旬至2017上半年, 禁毒部门在南宁市及周边县缴获了许多外观为白色晶体和红色片剂的毒品疑似物, 破获贩卖、运输和聚众吸食毒品案件。

据办案人员反映, 在聚众吸食疑似毒品的案件中, 现场使用甲基苯丙胺试剂盒对缴获晶体进行快速检验, 结果呈阳性, 但对现场吸食的嫌疑人进行尿检, 结果却呈阴性。实验室检验表明, 缴获的疑似毒品为N-异丙基苄胺。N-异丙基苄胺和甲基苯丙胺是同分异构体, 分子式C10 H15N, 相对分子质量149.23, 结构式如图1所示, 是制药工业中常用的中间体或药物前体。美国缉毒署(DEA)下属的法庭科学实验室在2008年报道了用N-异丙基苄胺盐酸盐假冒“ 冰毒” 的案例[1, 2]。2011年, 公安部物证鉴定中心首次报道了国内将N-异丙基苄胺用作甲基苯丙胺稀释剂的案例[3]。国内文献报道的N-异丙基苄胺检验方法主要有GC/MS法、红外光谱法以及液相色谱-质谱联用法[3, 4, 5, 6]。本文使用GC/MS法检验尿液中N-异丙基苄胺, 目前国内尚未见相关报道。针对基层公安机关检验需求, 笔者对甲基苯丙胺检测试剂盒（胶体金法）鉴别冰毒和N-异丙基苄胺的效果进行了实验, 确定了N-异丙基苄胺造成假阳性的浓度界线。

图1 N-异丙基苄胺结构式Fig.1 Structure of N-isopropyl-benzylamine

1 材料与方法
1.1 仪器和试剂

美国Agilent 7890-5975C气质联用仪, 甲基苯丙胺检测试剂盒（唯卓、魔立尅、艾博、万孚）, 甲基苯丙胺（中国食品药品检定研究院, 纯度99.9％）, 苯丙胺（中国药品生物制品检验所, 纯度99.9％）, 甲醇（上海国药, 色谱纯）, 乙酸乙酯（上海国药, 色谱纯）。

1.2 样品预处理

1.2.1 甲醇提取

取可疑样品2~3 g研磨均匀, 称取5 mg, 用5 mL甲醇溶解, 震荡, 离心, 取上清液进GC/MS分析。

1.2.2 乙酸乙酯提取

取可疑样品2~3 g研磨均匀, 称取5 mg, 用1 mL超纯水溶解, 5％的氢氧化钠溶液调节酸碱度使pH=12, 2 mL乙酸乙酯提取, 震荡, 离心, 取上清液进GC/MS分析。

1.2.3 尿液样品提取

取嫌疑人的尿液样品5 mL, 加入1 mL甲醇, 震荡离心, 取上清液, 滴加5％的氢氧化钠溶液至pH=12, 加入2 mL乙酸乙酯, 震荡, 离心, 取上清液浓缩至0.1 mL, 进GC/MS分析。

1.2.4 N-异丙基苄胺溶液配制

将N-异丙基苄胺晶体研磨均匀, 称取适量, 用超纯水配制1.0 mg/mL的溶液, 逐级稀释至0.5、0.3、0.2、0.1、0.05、0.01、0.005 mg/mL, 滴加到甲基苯丙胺试剂盒分析。

1.3 分析方法

1.3.1 GC/MS分析方法

GC分析条件：HP-5MS（0.25 mm, 30 m, 0.25 μ m）石英毛细管柱; 进样口温度280 ℃; 柱温程序起始60 ℃, 保持0.5 min, 以20 ℃/min升至300 ℃, 保持5 min; 高纯He气作载气, 流速1 mL/min, 分流进样, 分流比20:1; 进样量1.0 μ L。

MS分析条件：电子轰击（EI）离子源, 电子能量70 eV; 离子源温度230 ℃; GC-MS接口温度280 ℃; 四极杆温度150 ℃; 电子倍增器电压1541 V; 质量扫描范围m/z 35~500, 全扫描模式（SCAN）采集总离子流图。

1.3.2 胶体金法

将1.2.4配制好的N-异丙基苄胺溶液滴加到甲基苯丙胺试剂盒, 每个试剂条滴加三滴, 5 min时读取检验结果。

2 结果
2.1 体外样品两种前处理方式的GC/MS结果比较

缴获的可疑晶体, 分别使用1.2.1和 1.2.2方法制备样品进行GC/MS分析。图2a为使用甲醇作溶剂, N-异丙基苄胺在5.365 min处对应色谱峰出现拖尾现象, 5.801 min处还出现了N-异丙基苄胺的馒头峰, 使得紧随其后的甲基苯丙胺峰被掩盖, 造成漏检; 图2b为样品在碱性条件下使用乙酸乙酯提取, 改善峰形使得N-异丙基苄胺与甲基苯丙胺能够分离, 保留时间为5.532 min对应色谱峰与标准物质的保留时间比对以及质谱库匹配后, 定性结果为甲基苯丙胺。

图2 两种样品提取方法的比较（a：甲醇作溶剂; b:碱性条件下乙酸乙酯提取）Fig.2 Comparison of two extractions (a: methanol as the solvent; b: alkaline ethyl acetate as the solvent)

2.2 体外样品GC/MS结果

图3为体外样品的总离子流色谱图。其中, 保留时间为5.244 min对应色谱峰的质谱图如图4所示, 定性结果为N-异丙基苄胺, 主要特征离子峰为：m/z 91、134、65; 保留时间为5.066 min对应色谱峰的质谱图如图5所示, 定性为N-苄亚甲基乙丙胺。笔者检验此类案件共计42起, 其中34起高纯度的N-异丙基苄胺中检出少量的N-苄亚甲基乙丙胺, 占案件数80%。推测N-苄亚甲基乙丙胺是制造N-异丙基苄胺过程中的副产物。

图3 N-异丙基苄胺的TIC图Fig.3 TIC of N-isopropyl-benzylamine

图4 N-异丙基苄胺的质谱图Fig.4 Mass Spectrum of N-Isopropyl-benzylamine

图5 N-苄亚甲基乙丙胺的质谱图Fig.5 Mass Spectrum of N-benzylidene-1-methylethylamine

2.3 体外样品胶体金法检验结果

取4个品牌的甲基苯丙胺试剂盒分别标为a、b、c、d, 按1.3.2方法检验。图6a是在0.3 mg/mL及其以上浓度, 检测试纸均呈假阳性, 0.2 mg/mL浓度以下呈阴性。图6b是在0.2 mg/mL及其以上浓度, 检测试纸均呈假阳性, 浓度0.1 mg/mL时可辨阴性, 0.05 mg/mL浓度以下呈阴性。图6c是在0.1 mg/mL及其以上浓度, 检测试纸均呈假阳性, 0.05 mg/mL浓度以下呈阴性。图6d是在0.2 mg/mL及其以上浓度, 检测试纸均呈假阳性, 0.1 mg/mL浓度以下呈阴性。

图6 胶体金法检验结果Fig.6 Results from testing anti-methamphetamine colloidal gold suites (a~d: products from 4 manufacturers)

2.4 尿液样品检验结果

尿液样品经1.2.3方法进行前处理后, 进GC/MS分析。图7a为一嫌疑人尿液的总离子流色谱图, 主要存在三种化合物, 保留时间为4.940、5.232 、5.358 min, 分别为苯丙胺、N-异丙基苄胺和甲基苯丙胺。图7b为另一嫌疑人的尿液TIC图, 只检出N-异丙基苄胺。8份尿液样品中, 6份同时检出苯丙胺、N-异丙基苄胺和甲基苯丙胺三种化合物, 2份只检出N-异丙基苄胺。其中苯丙胺为甲基苯丙胺的体内代谢产物, 8个尿液样品中均未检出N-异丙基苄胺的代谢产物。8个尿样使用甲基苯丙胺试剂盒检验, 6个含甲基苯丙胺的尿液样品呈阳性, 2个未含甲基苯丙胺的尿液样品呈阴性。

图7 两位嫌疑人尿液样品TIC图Fig.7 TIC from urine samples of two suspects

3 讨论

N-异丙基苄胺是甲基苯丙胺的同分异构体, 两者在气相色谱中出峰时间极为接近, 保留时间在5.300~5.600 min之间, N-异丙基苄胺先于甲基苯丙胺出峰。因此, 对大量掺入N-异丙基苄胺的冰毒样品进行前处理时, 如使用甲醇溶解, 会出现N-异丙基苄胺色谱峰拖尾, 使得紧随其后的甲基苯丙胺色谱峰被叠加掩盖, 造成漏检。而在碱性条件下使用乙酸乙酯提取, 改善了N-异丙基苄胺色谱峰, 使甲基苯丙胺色谱峰得以显现, 达到很好的分离效果。笔者成功使用优化的提取方法检验多起混合两种物质的案件。两种物质为同分异构体, 但N-异丙基苄胺的主要特征离子峰为m/z 91, 而甲基苯丙胺的是m/z 58。笔者使用m/z 58提取离子色谱图, 如在甲基苯丙胺保留时间处扣除背景后的质谱图中发现m/z 58丰度偏高, 可以考虑是否检材在称量取样时不均匀。因为N-异丙基苄胺外观上与甲基苯丙胺及其相似, 侦查员提取样品时难以分辨。笔者通过此方法, 在一起案例中对重新取样的检材鉴定, 成功检出甲基苯丙胺, 避免了漏检现象。本文使用GC/MS法检验尿液中N-异丙基苄胺, 方法目前国内尚未见相关技术检验报告。笔者曾运用GC/MS法检验一起聚众吸食N-异丙基苄胺的案件, 所有送检尿液中均检出N-异丙基苄胺, 其中六名嫌疑人同时还检出甲基苯丙胺和苯丙胺, 其供述前几天前吸食冰毒的行为。方法便捷可靠, 能够同时分离和定性苯丙胺、甲基苯丙胺和N-异丙基苄胺三种物质。

本实验中体外样品胶体金法检验结果显示, N-异丙基苄胺浓度在0.20~0.05 mg/mL不等时, 甲基苯丙胺检测试纸会呈假阳性, 0.005 mg/mL浓度以下呈阴性。基层部门对可疑物进行快速检测时, 常常取部分溶于水, 配制的溶液浓度已超出0.20 mg/mL, 因此就会出现缴获物检验呈阳性。而吸毒者按吸食冰毒常规量吸食N-异丙基苄胺, 尿液中浓度较低, 检验显阴性。因此就会出现缴获“ 冰毒” 阳性, 尿检阴性的现象。实验结果反馈给基层部门, 具有较好的实战意义。

N-异丙基苄胺并非管制化学品, 2016年7月开始在南宁市流行, 有毒贩称其为“ 冰片” 。大多数情况下, N-异丙基苄胺被作为冰毒的添加物使用, 但也有嫌疑人将其纯品用于贩卖和吸食。多数N-异丙基苄胺缴获物为类似冰毒的大块白色晶体, 也有的做成麻古、冬虫夏草和毒品冲剂。案例显示, 部分N-异丙基苄胺被二次加工, 加入一种或两种稀释剂, 例如二甲基砜、磺胺、苯基丙酮、咖啡因、乙基麦芽酚或氯胺酮等。检测表明, N-异丙基苄胺缴获物中, 部分含有少量的N-苄亚甲基乙丙胺, 部分为纯品。工业N-异丙基苄胺多为液体或细小晶体, 嫌疑人可能是购买工业原料后重新结晶以冒充冰毒售卖。值得注意的是, N-异丙基苄胺的非法使用正迅速流行。使用别名“ N-苄基异丙胺” 搜索淘宝网, 买家评论“ 烟大无味” , “ 冲喉咙” 。建议公安机关关注此类商家和买家, 或能为打击毒品犯罪提供线索。

参考文献
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