磷化氢（Phosphine, PH₃）是一种无色、高毒的气体, 稍重于空气, 易沉积于低位空间。PH₃具有芥末、大蒜或电石气样的气味^[1], 溶于水, PH₃被吸收后在体内能迅速被氧化成亚磷酸。

常见的可产生PH₃的物质有磷化铝、磷化锌等, 这两种磷化物在干燥和光线较暗的环境下性质比较稳定, 但遇到潮湿的空气或者阳光可分解产生PH₃^[1]。另外, 口服上述两种磷化物, 在胃内遇酸后也生成PH₃。PH₃中毒的途径主要是磷化物（磷化铝或磷化锌等）与水反应产生PH₃气体经呼吸道吸入所致, 原因主要有：用磷化铝或磷化锌等熏蒸杀虫、磷的金属化合物的生产、贮存、运输过程中防潮不良、车船运输或仓库储存硅铁时受潮、含磷金属元件的酸洗等^{[2, 3, 4]}; 其他的中毒原因主要是口服磷化物等。在姚开娟^[5]的研究中, 通过吸入中毒的占41.8%, 本文报道的4例PH₃中毒致死的案例均系吸入途径中毒致死。一般情况下, 因吸入PH₃中毒致死的案例, 其死亡都很隐蔽、突然, 死亡原因难以判断, 死亡性质难以确定, 在这种情况下, 案件都需要公安机关法医的介入。

PH₃中毒的临床表现与毒物的摄入方式有关, 经呼吸道吸入中毒者早期症状以呼吸系统及神经系统为主, 口服磷化物中毒者胃肠道症状出现早而且重, 口服中毒者呕吐物可有特殊的电石气或大蒜臭味。另外, PH₃中毒的临床表现和接触磷化氢的浓度、接触的持续时间有关。轻度中毒仅有轻度意识障碍。低浓度、低接触时间时可出现眩晕、头痛、恶心、呕吐, 高浓度、高接触时间除上述症状外, 还会出现腹泻、步态蹒跚、上腹部及胸骨后疼痛、胸部压迫感、呼吸困难等症状^[6]。

PH₃属原浆毒, 进入人体迅速, 干扰酶和蛋白质合成, 主要影响心血管、呼吸、神经系统以及消化系统。其机制是抑制细胞色素酶C, 破坏线粒体功能; 抑制蛋白质和酶的活动, 尤其在心脏和肺; 使血红蛋白变性, 转化为高铁血红蛋白, 血液中血红蛋白含量降低, 影响机体的氧化磷酸化, 破坏细胞膜及细胞核, 造成机体多器官的损害^[7]。离体实验研究表明PH₃能抑制细胞色素C 氧化酶, 阻断电子传递与抑制氧化磷酸化, 从而造成细胞能量障碍、组织缺氧。另外, 自由基的损伤^[8]、线粒体的形态改变^[9]等都是磷化氢中毒损伤的作用机制。

PH₃中毒死亡的尸体主要征象为尸斑呈暗紫红色、颜面部及指甲发绀、心肺外膜少许出血点、心血不凝呈暗红色等。本文4例中毒死亡者的尸体征象也仅有上述表现。对尸体的组织器官行病理检验, 主要表现为肺水肿、肺气肿、灶性心肌坏死等^{[9, 10, 11]}, Anand等发现口服PH₃中毒死亡大鼠的肝脏有肝小叶中心性坏死的病理改变^[12]。在本文报道的案例3中, 心肌发现有散在炎细胞浸润伴灶性心肌坏死（图1）。由于在PH₃中毒致死的案例中, 尸体检验不能发现特异性的PH₃中毒尸体现象及病理改变, 所以在鉴定死因时, 法医病理工作者应注重案情调查、结合现场勘验, 立足尸体检验进行综合分析。对于在特定季节（天气潮湿）、特定环境（封闭）、特定现场（特别是有熏蒸粮食或中药）发现的死亡案例要考虑PH₃中毒死亡的可能。虽然不能发现特异性的PH₃中毒尸体现象及病理改变, 但规范的系统解剖及病理学检查可以排除其他死因。在吸入性PH₃中毒致死的案例中, 现场环境对判断PH₃中毒有重要的意义, 一般情况下, 死亡发生在潮湿的季节里, 而且现场较为封闭。本文4起案例均发生于梅雨季节, 经调查案发时该地区均有降雨过程, 这个季节也是当地农民收获储存稻麦的时节。案例1中死者现场环境系半开放性, 但死者近期常在储存已收获粮食的粮仓旁上网, 致使长时间吸入PH₃气体, 导致中毒死亡。案例2~4中死者均系晚饭后在有熏蒸粮食的卧室内入睡, 加之门窗关闭, 空气流动差, 人员完全置于含有PH₃气体的空气中, 导致中毒死亡。对怀疑可能因为PH₃中毒致死的案例, 需要积极提取相关检材进行检验鉴定。不论是吸入或口服致PH₃中毒, PH₃都是被吸收入血, 随血液循环到达相应的器官, 故心血仍是送检检材的首选。在本文报道的案例1、2、4中, 心血中均检验出PH₃成分, 案例3由于在鉴定初期未考虑到PH₃中毒致死的可能, 提取心血量不够而未能检验心血。若因为尸体条件有限或其他原因（如未考虑到PH₃中毒）, 心血检材丧失提取条件, 则可取其他组织替代送检（如尿液、肝脏组织^[4]、膀胱组织）。另外, 由于PH₃具有挥发性, 进入在体内能迅速地氧化成亚磷酸, 因此当检不出PH₃时, 可检验其代谢物成分（亚磷酸）^[13]。本文案例3是在膀胱组织中检出磷化氢的代谢物。更需要注意的是, 在考虑PH₃中毒致死的案例中, 除对尸体检材进行提取送检外, 案发现场的空气也需要进行提取, 本文的案例4即在现场空气中检测出PH₃成分, 其对死因分析、案件定性均有重要意义。还需要值得注意的是, PH₃的检出率受很多因素影响。前文已经叙述由于PH₃在体内会被迅速氧化, 生成亚磷酸及磷酸盐, 故尸体解剖应在死亡后尽快进行。陆惠民^[14]研究发现, PH₃中毒检材存放时间的延长及储存温度的升高会导致PH₃及其代谢物和亚磷酸的含量逐渐减少, 建议检材以冷冻（-100 ℃）储存效果最好。PH₃中毒后, 医源性因素的介入会阻断PH₃的吸收和加速PH₃的排除, 从而也会影响其检出率^[15]。PH₃的检测通常采用HS-GC /MS 和HS-GC /FPD 法, 气质联用的灵敏度较气相色谱低, 因此当采用HS-GC/MS 未检出磷化氢时, 要用HS-GC /FPD 进行检测验证后再作结论^[10]。 PH₃中毒致死的法医学鉴定需立足尸体解剖, 重视案情, 结合现场, 并在相关检材提取检验后综合得出结论, 任何一个环节的缺失都可能导致鉴定意见的偏差, 其中毒致死的特点及检验要点值得法医工作者去研究和探讨。

图1

Fig.1

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	图1 心肌散在炎细胞浸润伴灶性心肌坏死Fig.1 The scattered inflammatory cells macerating around the myocardia and causing the focal myocardial necrosis