引用本文
郑水庆, 梁晨, 王威, 张润生. N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺片剂的GC/MS检验[J]. 刑事技术,2015,40(2): 166-167
ZHENG Shui-qing, LIANG Chen, WANG Wei, ZHANG Run-sheng. Identification of N,N-diallyl-5-methoxytryptamine in Seized Tablets by GC/MS[J]. Forensic Science and Technology,2015,40(2): 166-167  
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N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺片剂的GC/MS检验
郑水庆, 梁晨, 王威, 张润生
上海市毒品检验中心 上海市现场物证重点实验室,上海 200083

作者简介:郑水庆(1973—),男,浙江衢州人,高级工程师,博士,研究方向为毒品和法医毒物检验。 E-mail:shuiqingzheng@sina.com

摘要

目的 建立N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺的气相色谱-质谱(GC/MS)定性分析方法。方法 未知片剂样品用甲醇超声溶解,吸取上清液采用气相色谱-质谱(GC/MS)联用仪检测。结果 测得未知组分(tR=10.45min)的质谱特征碎片峰(m/z)信息为110.1(基峰)、270.1、174.1、160.1、145.0、130.1和117.1。查阅资料并对该组分的质谱图谱进行解析,鉴定为N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺,属于色胺类化合物。结论 该方法简单,准确,可用于N,N-二烯丙基-5-甲氧基色胺的鉴定。

关键词: N; N-二烯丙基-5-甲氧基色胺; GC/MS; 色胺类化合物; 定性分析
中图分类号:DF795.1 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2015)02-0166-02 doi: 10.16467/j.1008-3650.2015.02.022
Identification of N,N-diallyl-5-methoxytryptamine in Seized Tablets by GC/MS
ZHENG Shui-qing, LIANG Chen, WANG Wei, ZHANG Run-sheng
Shanghai Drug Testing Center, Shanghai Key Laboratory of Crime Scene Evidence, Shanghai 200083, China
Abstract

Objective To establish a method for identification of N,N-diallyl-5-methoxytryptamine by GC/MS.Methods The sample was extracted with methanol in ultrasonic bath. And the supernatant was injected into GC/MS.Results Unknown component (tR=10.45min) presented characteristic fragment ion peaks at m/z 110.1 (base peak), 270.1, 174.1, 160.1, 145.0, 130.1 and 117.1. According to relevant literatures and mass spectrometry analysis, this drug was identified as N,N-diallyl-5-methoxytryptamine. This compound belonged to tryptamines.Conclusions Method established in this paper is simple, accurate, and suitable for identification of N,N-diallyl-5-methoxytryptamine.

Keyword: N; N-diallyl-5-methoxytryptamine; GC/MS; tryptamines; Qualitative analysis

N, N-二烯丙基-5-甲氧基色胺(N, N-diallyl-5-methoxytryptamine, 5-MeO-DALT)是一种新型精神活性物质, 属于色胺类化合物, 在化学结构上与致幻剂N, N-二烯丙基-5-甲氧基色胺(5-MeO-DiPT)非常相似, 分子式C17H22N2O, 分子量270, 主要通过互联网以“ 研究化学品” 或“ 植物养料” 贩卖。尽管5-MeO-DALT的合成路线在2004年就已明确, 但其被用作致幻剂的报道仅偶尔出现在吸毒者在线用户论坛中[1]。在世界各国法规管制方面, 它属于新型的致幻剂, 在很多国家并没有列入管制药品目录中, 仅在保加利亚、芬兰、罗马尼亚等国被列为管制毒品[2]。而在日本其作为“ 指定物质” (designated substance)在进口、合成和销售等方面被加以管制[3]。

笔者采用气相色谱质谱联用技术(GC/MS)对一起非法持有毒品案件中的可疑片剂进行检验, 在排除了甲基苯丙胺类毒品后, 经过对分析方法的优化, 成功检出了5-MeO-DALT成分, 这是该致幻剂在国内的首例报道。

1 实 验
1.1 仪器和试剂

HP7890GC/5975CMSD型气相色谱-质谱联用仪(美国Agilent公司); SB5200DT型超声清洗器(上海必能信超声有限公司); 5415D型台式高速离心机(美国Eppendorf公司); Vortex-Genie2型漩涡混合器(美国Scientific Industries公司); 甲醇(上海东风化学试剂公司); SKF525A(中国药品生物制品检定所)。

1.2 提 取

取圆形药片粉碎, 称取50mg粉末, 置于10mL玻璃具塞试管中, 用0.1mg/mL的SKF525A甲醇溶液稀释至刻度, 超声振荡3min, 吸取样品溶液2mL至塑料高速离心试管内, 在12000r/min下高速离心1min, 吸取上清液进GC/MS分析。

1.3 分析方法

HP-5MS(0.25mm× 30m, 0.25μ m)石英毛细管色谱柱; 柱温程序起始100℃保持1min, 以20℃/min升至280℃, 保持20 min; 进样口温度260℃; 氦气(He)作载气, 流速1.0mL/min, 分流进样, 分流比20:1; 进样量1.0µ L; 电子轰击(EI)离子源; 电子能量70eV; 传输线温度280℃; 离子源温度230℃; 四极杆温度:150℃; 质量扫描范围m/z 40~500amu; 阈值50; 全扫描模式(SCAN)采集总离子流图; 溶剂延迟2.8min。

2 结果和讨论

在选择的测试条件下, 可疑样品的总离子流色谱图及质谱图见图1。结果发现在tR=10.45min处出现一未知组分的色谱峰和tR=10.54min处内标SKF525A的色谱峰, 未知组分相应的特征碎片离子(m/z)为110.1(基峰)、270.1、174.1、160.1、145.0、130.1和117.1。通过3个已知质谱数据库(NBS75K.L、PMW_TOX2.L、NIST08.L)的谱库检索, 并没有找出相同特征碎片峰质谱图相似化合物的比对结果。

由于5-MeO-DALT没有被质谱标准谱库收录, 采用自动检索无法得到阳性结果, 经过查阅资料并对该物质的质谱图谱进行解析, 初步推断出其断裂机理, 5-MeO-DALT在电子轰击下得到分子离子峰m/z 270.1, 通过β -裂解产生基峰[H2C=N (CH2CH=CH2)2]+m/z 110.1, 同时也产生m/z 160.1的碎片离子, 并通过重排生成共轭稳定的喹啉离子, 继而脱去甲醛生成m/z 130.1的碎片离子。分子离子峰通过α -裂解产生m/z 174.1的碎片离子, 继续脱去亚甲基亦产生m/z 160.1的碎片离子, 继而失去甲基(m/z 145.0)和CO(m/z 117.1)。据文献[4]报道, 5-甲氧基取代色胺类化合物除了产生基峰[H2C=NR1R2]+, 还产生一系列特征碎片:m/z 174, m/z 160, m/z 145, m/z 130和m/z 117。

图1 5-MeO-DALT的总离子流色谱图及质谱图。A:色谱图; B:质谱图; C:质谱图局部放大图。Fig.1 Total ion chromatogram and mass spectrum of 5-MeO-DALT. A: total ion chromatogram; B: mass spectrum; C: partial enlargement of mass spectrum.

本案例在国内首次检验出5-MeO-DALT成分, 不仅建立了5-MeO-DALT提取和定性分析方法, 并对其质谱的断裂机理进行了初步探索, 认定了标准质谱图谱。本案例的出现也预示着这种新型色胺类毒品开始进入我国, 这对于我国司法技术检验部门排查和认定该致幻剂起到了预警作用。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] Corkery J M, Durkin E, Elliott S, et al. The recreational tryp-tamine 5-MeO-DALT (N, N-diallyl-5-methoxy-tryptamine): a brief review[J] . Prog Neuropsychopharmacol Biol Psychiatry, 2012, 39(2): 259-262. [本文引用:1]
[2] EDND. 5-MeO-DALT. European database on new drugs [EB/OL] . [2011-11] . [Available at: ednd. emcdda. europa. eu. Accessed on 22 April 2012] . [本文引用:1]
[3] Kamata T, Katagi M, Tsuchihashi H. Metabolism and toxi-cological analyses of hallucinogenic tryptamine analogues being abused in Japan[J] . Forensic Toxicol, 2010, 28(1): 1-8. [本文引用:1]
[4] Brand t S D, Freeman S, Fleet I A, et al. Analytical chemistry of synthetic routes to psychoactive tryptamines. Part II. Characterisation of the speeter and anthony synthetic route to N, N-dialkylated Tryptamines using GC-EI-ITMS, ESI-TQ-MS-MS and NMR[J] . Analyst, 2005, 130(3): 330-344. [本文引用:1]