国内最早利用GPC对农副产品进行净化处理, 包括各种农产品如茶叶、小麦、糙米、花生、玉米、大米等粮食或粮食制品。农副产品的主要成分包括蛋白质、淀粉、脂肪等, 利用GPC净化能去除这些大分子物质, 从而有效地将农药分离出来。

刘咏梅^[2]等在2004年利用GPC净化-气相色谱测定糙米中7种常见有机磷农药残留, 最小检出限是0.001~0.008mg/kg, 精密度为0.2%~10%。随后, 刘咏梅等^[3]在2005年利用GPC净化-气相色谱检测糙米中50种常见有机磷农药, 方法检出限为0.001~0.089mg/kg, 其中40多种农药的平均回收率在70%~120%。张伟国^[4]等采用GPC-气质联用仪检测大米中的5种拟除虫菊酯类农药, 回收率在70%~90%。王明泰^[5]等先用GPC进行净化, 再结合固相萃取技术去除样本中的色素, 利用气相色谱-质谱检测玉米、花生、菠菜、柑橘中的甲草胺残留, 回收率范围为86.0%~98.2%。付善良^[6]等利用在线GPC对茶叶中6种有机锡化合物进行净化, 当添加水平为0.01mg/kg、0.05和0.10mg/kg时, 回收率为66.2%~105.6%, 相对标准偏差为2.7%~10.4%, 检出限达到0.01mg/kg。张伟国^[7]等利用GPC-气相色谱-质谱仪检测玉米中三唑酮、三唑醇-a、三唑醇-b 3种农药残留, 3种农药(0.05、0.5、2mg/kg)的回收率在90%~110%, 相对标准偏差(RSD)< 10%。

蔬菜水果类样本主要富含色素、糖类、蜡酯等杂质, 利用GPC作为净化方法可以很好地将这些杂质去除。目前GPC作为净化方法已经用于胡萝卜、西红柿、番茄、青椒、蘑菇等蔬菜类样品和西瓜、柑橘类、苹果、草莓、葡萄等水果类样本的净化处理, 效果良好。

Gelsomino^[8]等利用GPC净化, GC-ECD对胡萝卜、西红柿、西瓜样本的霜脲氰等77种农残进行检测, 最低检出限为0.01mg/kg, 添加回收率为70%~108%。季玉玲^[9]等用GPC-GC方法对蔬菜中的10种有机磷农药残留物进行测定, 检出限为0.002~0.03mg/kg, 添加回收率为80.1%~104.0%。宋欢^[10]等利用GPC净化, 液相色谱法测定辣椒及其制品中对位红和5种苏丹红的方法, 对位红和苏丹红在0.01~10.0mg/kg时线性关系良好, 加标回收率为90%~102%, 相对标准偏差为1.6%~5.2%, 6种染料的检出限均为0.01mg/kg。刘杰^[11]等利用GPC净化, 液相色谱法检测葡萄中多菌灵和噻菌灵残留, 2种杀菌剂在0.01~200mg/kg范围内线性良好, 添加2个浓度水平( 0.1、0.4mg/kg) 的2种杀菌剂在葡萄中的回收率均在90.3%~97.4%, 该方法中多菌灵和噻菌灵的检出限分别为0.0035和0.0015mg/kg, 均符合农药残留检测的常规要求。王天^[12]等利用GPC净化, 气质联用仪检测草莓中残留的克百威, 在0.01~5.00mg/kg范围内的加标回收率为87.6%~92.4%, 相对标准偏差为3.4%~5.1%, 检出限为0.01mg/kg。潘灿平^[13]等利用GPC净化, 毛细管气相色谱-火焰光度检测器测定黄瓜、番茄和青椒中的15种有机磷农药, 最小检出限均低于5× 10^-3mg/kg, 添加的平均回收率为77.8%~106%。

随着技术的进步, GPC的应用又发展到高脂肪、高蛋白含量基质样本的处理, 如坚果类、油脂类、动物类食品、动物组织甚至人体组织。这些样本中含有大量的脂肪、甾醇、蛋白质等大分子干扰基质。

康庆贺^[14]等利用GPC净化, 气质联用仪检测松子仁中的28种有机氯和拟除虫菊酯类农药, 加标水平为0.105mg/kg时, 大部分农药的回收率为70%~120%, 相对标准偏差小于15%, 28种农药的检出限为0.1002~0.105mg/kg。柯华^[15]等利用GPC净化, 高效液相色谱法检验油脂中苯并芘(BaP), BaP标准曲线在0.01~0.05mg/kg范围内呈线性关系, 回收率为86.9%~95.2%, 方法检出限0.0002mg/kg。吉文亮^[16]等利用GPC净化, 液相色谱质谱检测花生油样本中涕灭威及其代谢产物涕灭威亚砜和涕灭威砜残留, 涕灭威及涕灭威砜的检出限为0.002mg/kg, 涕灭威亚砜的检出限为0.001mg/kg, 在加标浓度分别为0.01和0.1mg/kg 时的回收率为85.2%~117.4%, 相对标准偏差为7.59%~11.0%。Katan^[17]等用GPC净化猪油、鱼油、氢化的植物油、橄榄油中的油脂, 利用气相色谱-质谱检测有机氯农药残留, 回收率范围为70%~110%, RSD< 10%。Guo-Fang Pang^[18]等采用GPC净化, 检测动物组织中660种农药残留, 检出限达到0.0002~0.6mg/kg。Antonia^[19]等利用GPC净化检测动物肝脏中的有机氯类和有机磷类农药残留, 回收率为70%~115%, 取得了较好的效果。姚翠翠^[20]等利用GPC净化, 气相色谱串联质谱法测定动物脂肪中164种农药, 检出限为0.0001~0.36mg/kg, 其中在0.01mg/kg以下的有121种, 占研究农药总数的73.8%。用猪、鸡、牛、羊4 种不同的脂肪在低、中、高3个添加水平评价了164种农药的方法效率, 其中有150种农药的回收率在70%~120%之间。Mario^[21]等利用GPC净化人体组织, GC-MS检测有机磷农药的残留。利用Bio-Beads SX-3凝胶作为柱填料, 流动相位乙酸乙酯-正己烷( 3︰7, V/V), 检出37种有机磷农药, 回收率在60%~106%之间, 检出限为0.01~0.09mg/kg。

除了常规样本外, GPC还被应用于中药材、土壤、酱腌菜等农残检测的样本净化。聂志强^[22]等利用GPC净化, 气质联用仪检测土壤中三嗪类除草剂, 添加水平为0.010~0.100mg/kg时, 平均回收率为72.1%~118.3%, 相对标准偏差为2.6%~19.8%, 方法的检出限为0.0003~0.0025mg/kg。高梦南^[23]等选用GPC和佛罗里硅土两种净化方法对土壤萃取样本进行比较, 经GPC净化后, 20种有机氯农药的平均回收率为79.0%, 比佛罗里硅土净化的平均回收率高14.9%, 且凝胶渗透色谱的净化效率较好。夏品华^[24]等利用GPC净化提取中成药中有机氯农药, 采用的流动相为丙酮-环己烷(1∶ 4) , 最佳流速是5mL/min, 最佳馏分收集时间是15~26 min。低、中、高3个添加水平的回收率分别为85.5%~115.0%, 84.3%~123.4%, 86.7%~114.0%, RSD为0.1%~9.3%, 检出限范围为0.000008~0.00005mg/kg。杨晓凤^[25]等利用GPC净化, 气相色谱法测定酱腌菜中山梨酸和苯甲酸, 目标物在50~800mg/kg时回收率为82.2%~91.7%, 检出限分别为0.55mg/kg和0.84mg/kg, 能满足酱腌菜中山梨酸、苯甲酸的测定要求。