引用本文
李虹, 赵文嵩, 方平, 杨红梅, 焦德强, 李绍鹏, 鲁志强, 李灿鹏. 自制海洛因标准品在常用有机溶剂中稳定性研究[J]. 刑事技术,2014,29(3): 3-3
LI Hong, ZHAO Wen-song, FANG Ping, YANG Hong-mei, JIAO De-qiang, LI Shao-peng, LU Zhi-qiang, LI Can-peng. The study on stability of heroin standard in organic solvents[J]. Forensic Science and Technology,2014,29(3): 3-3  
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自制海洛因标准品在常用有机溶剂中稳定性研究
李虹1, 赵文嵩1, 方平1, 杨红梅1, 焦德强2, 李绍鹏3, 鲁志强3, 李灿鹏4
1.云南省公安厅,昆明 650228
2.云南省保山市公安局,678000
3.云南省玉溪市公安局,653100
4.云南大学,昆明 650000

作者简介:李 虹(1964—),女,云南个旧人,主任法医师,学士,主要从事毒物毒品检验及研究工作。Tel:(0871)63054373

基金: 云南省科技计划项目(No.2009CA031-5)
摘要

目的研发海洛因标准品及优化分析方法,以对云南缴获海洛因样本提纯制备成的自制海洛因对照品在常用有机溶剂中的稳定性进一步研究。方法采用内标及GC、GC/MS方法,通过对提纯制备的海洛因在5种有机溶剂中冷藏保存后含量的变化,观察海洛因在常用有机溶剂中的稳定性。结果 乙醇、三氯甲烷及乙腈为溶剂的自制海洛因对照品储备液,保存30天时间范围内海洛因含量未发生明显变化;以丙酮作为溶剂的自制海洛因对照品储备液,在7至30天时间范围内,海洛因含量明显升高;以甲醇作为溶剂的自制海洛因对照品储备液,在0小时至30天时间范围内,海洛因含量一直呈明显的下降趋势。结论 乙醇、三氯甲烷及乙腈可以作为海洛因样品储备液溶剂使用,丙酮、甲醇不适合作为海洛因样品储备液溶剂使用。

关键词: 海洛因; 有机溶剂; 稳定性; 气相色谱; 气质联用; 毒品
中图分类号:DF795.1 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2014)03-0003-03
The study on stability of heroin standard in organic solvents
LI Hong, ZHAO Wen-song, FANG Ping, YANG Hong-mei, JIAO De-qiang, LI Shao-peng, LU Zhi-qiang, LI Can-peng
Abstract

Objective To explore the stability of heroin in various organic solvents.Methods An internal standard method of gas chromatography (GC) was employed to analyze the content of heroin (prepared in our laboratory) in organic solvents. The content variation of heroin in five kinds of organic solvents kept in refrigeration was continuous monitored at different time periods.Results The results demonstrated that the heroin content in ethanol, trichloromethane and acetonitrile did not change significantly within 30 days. However, the heroin content increased significantly from 7 to 30 days when acetone was used as solvent and the heroin content in methanol showed an obvious decrease trend from 0 h to 30 days.Conclusion Ethanol, trichloromethane and acetonitrile can be selected as the solvent of heroin, but acetone and methanol are not suitable as solvent of heroin.

Keyword: heroin; organic solvent; stability; Gas Chromatography/Mass Spectrometry(GC /MS)

近年来, 云南省公安机关每年破获毒品案件15000余起, 缴获毒品15余吨, 刑事技术部门每年需对2万余份毒品进行定性定量分析, 其中海洛因标准品是进行海洛因含量分析的必需品。笔者研究了利用云南侦破毒品犯罪案件中缴获的海洛因提纯精制成海洛因对照品的完整方法。本文采用GC、GC/MS分析技术, 对自制海洛因对照品在常用有机溶剂中的稳定性进行了研究, 为自制海洛因对照品成为海洛因定性定量分析对照品提供了第一手数据, 报道如下。

1 材 料

美国Agilent公司7890A-5975C气质联用仪, 带7683B自动进样器; 美国Agilent公司7890A气相色谱仪, 带G4513A自动进样器。

无水乙醇:AR(天津风船化学试剂有限公司和四川西陇化工有限公司); 丙酮:AR(天津风船化学试剂有限公司); 三氯甲烷:AR(天津风船化学试剂有限公司); 乙腈:AR(天津风船化学试剂有限公司); SKF525A:(美国SIGMA公司)。

海洛因标准品(美国SIGMA公司), Cerlliant产品, 1.0mg/mL乙腈溶液; 自制海洛因对照品(云南省公安厅课题研究制备)。

2 分析条件
2.1 GC/MS条件

色谱柱30m× 0.25mm× 0.25μ m DB-5MS(Agilent); 柱温180℃保持1min, 15℃/min升至300℃保持15min; 气化温度260℃; 接口温度280℃; 离子源温度230℃, EI源70ev, 倍增器电压1500v, 载气He 1.2mL/min, 进样量1μ L; 分流比20∶ 1。

2.2 GC/FID条件

色谱柱12.5m× 0.2mm× 0.33μ m, HP-1(Agilent); 柱温180℃保持1min, 20℃/min升至280℃保持9min; 进样口温度270℃; 检测器温度290℃, 载气N2 , 15Psi, 进样量1μ L; 分流比20∶ 1。

3 检验分析
3.1 样品制备

3.1.1 空白样品 选取色谱纯甲醇作为空白样品。内标液:准确称取SK F525A50.0mg, 置于50.0mL容量瓶中, 加入50.0mL无水乙醇定容, 配成1.0mg/mL乙醇溶液。

3.1.2 标准样品 取0.3mL内标乙醇液, 加入0.3mL海洛因标准品溶液(1.0mg/mL乙腈溶液), 配成含SK F525A及海洛因0.5mg/mL的内标标准品混合液(临用时配制)。

3.1.3 自制海洛因对照品 准确称取自制海洛因对照品5份, 每份50.0mg, 分别置于5个10.0mL容量瓶中, 分别加入5种有机溶剂10.0mL定容, 配成5.0mg/mL自制海洛因对照品储备液。

临用时取5.0mg/mL自制海洛因对照品储备液1.0mL, 用对应的有机溶剂稀释至5.0mL, 配成1.0mg/mL自制海洛因对照品液; 再取0.3mL内标乙醇液, 加入0.3mL自制海洛因对照品溶液, 分别配成含SK F525A及海洛因0.5mg/mL的内标自制海洛因对照品液。

3.2 仪器分析

3.2.1 GC/MS法定性分析 进样分析空白甲醇液, 确认仪器无干扰, 再取5.0mg/mL海洛因样品储备液稀释至1.0mg/mL海洛因样品液, 采用2.1所述条件进样分析。

3.2.2 GC/FID法定量分析 已配制好的5.0mg/mL海洛因储备液装于在4℃条件下冷藏保存至0小时(即配即检验)、6h、24h、4d(每天按照24h计算, 下同)、7d、12d、20d、30d, 取出后依次配制1.0mg/mL自制海洛因对照品液、含SK F525A及海洛因0.5mg/mL的内标自制海洛因对照品液。按照保存时间依次进样分析空白甲醇液、1.0mg/mL内标乙醇液、内标标准品液、内标自制海洛因对照品液, 计算自制海洛因对照品中海洛因百分含量。

4 结果与讨论

经采用GC/MS法对1.0mg/mL自制海洛因对照品乙腈液进行分析, 结果检出海洛因和单乙酰吗啡(见图1~图6), 进样1.0mg/mL海洛因标准品乙腈液、1.0mg/mL单乙酰吗啡标准品乙腈液, 确认定性结果。由图示结果不难看出, 课题研究制备获得的海洛因样品除含有少量单乙酰吗啡外并无其他杂质。

图1 空白甲醇TIC图及提取327、369例子图

图2 1mg/mL海洛因样品液TIC图

图3 Heoin峰计算机检索结果图

图4 Acetylmoerphine峰计算机检索结果图

图5 1mg/mL海洛因标准品液TIC图

图6 1.0mg/mL单乙酰吗啡标准品液TIC图

采用GC/FID法对自制海洛因对照品中的海洛因进行定量分析(图7~图10), 结果见表1。

图7 空白甲醇GC/FID图

图8 1mg/mL的SKF525A乙醇溶液GC/FID图

图9 SKF525A及海洛因标准品0.5mg/mL对照样品GC/FID图

图10 SKF525A及海洛因样品0.5mg/mL对照样品GC/FID图

表1 自制海洛因对照品即配即检定量结果表

由表1可见, 即配即检溶剂中, 样品中海洛因的平均含量为97.87%, 最低含量在96%以上, 故课题研究制备获得的自制海洛因对照品可作为毒品定性定量的对照品使用。

对冷藏保存时间为0小时至30天时间内的海洛因样品储备液含量进行定量, 结果见表2。

表2 自制海洛因对照品储备液在不同溶剂中冷藏含量变化表

由表2结果所示, 可得出如下结论:

(1)以2种乙醇、三氯甲烷及乙腈为溶剂的自制海洛因对照品储备液, 保存30天时间范围内, 考虑到分析误差的影响, 海洛因含量未发生明显变化, 说明上述3种溶剂均可作为海洛因样品储备液溶剂使用[1]。

(2)以丙酮作为溶剂的海洛因样品储备液, 在7至30天时间范围内, 海洛因含量明显升高。结合溶剂理化性质, 笔者认为是因为丙酮沸点低、易挥发, 在储备过程中造成溶剂损失导致海洛因含量升高。故当选用丙酮作为海洛因样品储备液溶剂时, 其冷藏保存有效时间应为7天以下[1]。

(3)以甲醇作为溶剂的海洛因样品储备液, 在0小时至30天时间范围内, 海洛因含量一直呈明显的下降趋势, 至30天时含量已低至23.94%。再次采用GC/MS法对储存30天的海洛因样品储备液进行分析, 结果储备液中海洛因含量明显下降、单乙酰吗啡含量明显增加, 即可判定海洛因在甲醇中发生了分解。故甲醇不能作为海洛因样品储备液溶剂使用[2]。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] 程能林. 溶剂手册(第四版)[M] ISBN 7-122-01252-2/TQ413-62 . 2008. [本文引用:2]
[2] 徐鹏. 海洛因定量问题的讨论[J]. 刑事技术, 2008(2): 40-42. [本文引用:1]