鸦片类、苯丙胺类毒品内标物筛选研究
引用本文
李虹, 赵文嵩, 方平, 杨红梅, 焦德强, 李绍鹏, 鲁志强, 李灿鹏. 鸦片类、苯丙胺类毒品内标物筛选研究[J]. 刑事技术,2014,39(2): 6-9
LI Hong, ZHAO Wen-song, FANG Ping, YANG Hong-mei, JIAO De-qiang, LU Zhi-qiang, LI Can-peng. Selection of internal standard for quantitative determination of mass spectra of opiate and amphetamine[J]. Forensic Science and Technology,2014,39(2): 6-9
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LI Hong, ZHAO Wen-song, FANG Ping, YANG Hong-mei, JIAO De-qiang, LU Zhi-qiang, LI Can-peng. Selection of internal standard for quantitative determination of mass spectra of opiate and amphetamine[J]. Forensic Science and Technology,2014,39(2): 6-9
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鸦片类、苯丙胺类毒品内标物筛选研究
摘要
目的 筛选易获得、低成本、色谱行为及稳定性好的鸦片类、苯丙胺类毒品内标物。方法 采用GC/MS法和GC/FID法分析,对26种市售药品的仪器响应度、峰形、保留时间进行考察。结果 盐酸苯海索、醋酸甲萘氢醌、赛庚啶适合作为鸦片类毒品定量检验的内标物,美西律适合作为苯丙胺类毒品定量检验的内标物。结论 为基层毒品检验实验室提供了多一种选择。
关键词:
内标物; 筛选; 气相色谱; 气质联用; 毒品检验
中图分类号:DF795.1
文献标志码:A
文章编号:1008-3650(2014)02-0006-04
Selection of internal standard for quantitative determination of mass spectra of opiate and amphetamine
Abstract
Objective To select low cost, high performance and good stability internal standard substances for quantitative determination of opiate and amphetamine.Methods twenty-six common pharmaceuticals were tested by GC/MS and GC/FID, and then the retention time, peak width and sensitivity were studied.Results Tihexyphenidyl hydrochloride, menadiol acetate and cyproheptadine are suitable as the internal standard substances for the determination of opiate, and Mexiletine are suitable as the internal standard substance for the determination of amphetamine.Conclusion The selected internal standards can be used in drugs analysis laboratory.
Keyword:
internal standard; GC; GC/MS; drugs analysis
本文从毒品定量检验的实际出发, 以易获得、低成本, 色谱行为及稳定性符合内标物要求为原则, 重点考察和筛选了26种常见药品, 从中选取3种适合作为鸦片类毒品定量检验的内标物, 1种适合作为苯丙胺类毒品定量检验的内标物, 报道如下。
1 仪器和材料
7890A-5975C气质联用仪(美国Agilent公司), 带7683B自动进样器; 7890A气相色谱仪(美国Agilent公司), 带G4513A自动进样器。
无水乙醇:AR(天津风船化学试剂有限公司); SKF525A(美国SIGMA公司)。
海洛因标准品甲醇溶液、甲基苯丙胺甲醇溶液(购自公安部物证鉴定中心), 浓度均为1.0mg/mL。
26种市售药品(购自本地药品公司):丙谷胺、阿替洛尔、多巴胺、甲氧氯普胺、苯海索、氨甲环酸、氨苯蝶啶、酮洛芬、澳新斯的明、甲萘氢醌、苯唑西林钠、荧光素钠、溴氰酸山莨菪碱、土霉素、小蘗碱、四环素、赛庚啶、氨苄西林、高三尖衫酯碱、氯唑西林钠、醋酸曲安奈德、沙丁胺醇、美西律、磺胺甲恶唑、醋酸泼尼松、螺内酯。
药品标准品:醋酸甲萘氢醌、盐酸苯海索(均购自中国药品生物制品检定所); 盐酸赛庚啶、盐酸美西律(均购自美国SIGMA公司)。
2 实验部分
2.1 GC/MS条件
2.1.1 GC/MS条件1 色谱柱30m× 0.25mm× 0.25μ m DB-5MS(Agilent); 柱温180℃保持1min, 15℃/min升至300℃保持15min; 气化温度260℃; 接口温度280℃; 离子源温度230℃, EI源70ev, 倍增器电压1628v, 载气He 1.2ml/min, 进样量1μ L; 分流比[2]20∶ 1。
2.1.2 GC/MS条件2 色谱柱:30m× 0.25mm× 0.25μ m DB-5MS(Agilent); 柱温100℃; 15℃/min升至290℃保持5min; 气化温度260℃; 接口温度280℃; 质量范围30~400amu; 离子源温度230℃, EI源70ev, 倍增器电压1628v, 载气He 1.2ml/min, 进样量1μ L; 分流比[3]30∶ 1。
2.2 GC/FID条件
2.2.1 GC/FID条件1 色谱柱 30m× 0.25mm× 0.25μ m, EquityTM-1(SUPELCO); 柱温180℃保持1min, 20℃/min升至280℃保持9min; 进样口温度270℃; 检测器温度290℃, 载气N2 , 15Psi, 进样量1μ L; 分流比20∶ 1。
2.2.2 GC/FID条件2 色谱柱30m× 0.25mm× 0.25μ m, EquityTM-1(SUPELCO); 柱温80℃保持1min℃/min升至280℃保持4min; 进样口温度270℃; 检测器温度290℃, 载气N2 , 15Psi, 进样量1μ L; 分流比20∶ 1。
2.3 内标物筛选
2.3.1 样品制备 空白样品: 选取分析纯乙醇作为空白样品。
内标乙醇液: 准确称取SKF525A50.0mg, 置于50.0mL容量瓶中, 加入50.0mL无水乙醇定容, 配成1.0mg/mL乙醇溶液。
药品乙醇液:按照市售药品含量标识, 分别取上述26种药品适量, 研磨成粉末, 加入适量无水乙醇定容, 配制成药品含量为1.0mg/mL的乙醇溶液。
2.3.2 仪器分析 (1)GC/MS法分析 进样分析空白甲醇液, 确认仪器无干扰; 按照2.1所述2种条件, 分别对内标乙醇液、26种药品乙醇液、毒品标准品甲醇液进样分析。
(2)GC/FID法分析 进样分析空白甲醇液, 确认仪器无干扰; 按照2.2所述2种条件, 分别对内标乙醇液、26种药品乙醇液、毒品标准品甲醇液进样分析。
经上述试验筛选出苯海索、甲萘氢醌、赛庚啶、美西律4种药品, 考查其稳定性。
2.4 内标物稳定性分析
2.4.1 样品制备 (1)药品标准品乙醇液。准确称量苯海索、甲萘氢醌、赛庚啶、美西律4种药品标准品各50.0mg, 置于50.0mL容量瓶中, 加入50.0mL无水乙醇定容, 配成1.0mg/mL乙醇溶液。
(2)药品标准品加内标乙醇液。取0.3mL内标乙醇液, 加入0.3mL药品标准品乙醇液, 配成SKF525A及药品含量均为0.5mg/mL的药品标准品加内标乙醇液。(临用时配制)
2.4.2 稳定性试验 配置好的药品标准品乙醇液置于4℃条件下冷藏保存至0d(即配即检验)、5d、10d、20d、30d, 取出后配制成SKF525A及药品含量均为0.5mg/mL的药品标准品加内标乙醇液, 按照乙醇、内标乙醇液、药品标准品加内标乙醇液依次按照2.2所述条件进样分析, 其中美西律按照2.2.2条件分析, 其余3种药品按照2.2.1条件分析。以0d含量确定为100%, 采用内标GC法及归一化法依次计算保存5~30d药品标准品含量变化。
3 结果与讨论
(1) 经采用GC/MS法和GC/FID法分析, 对26种市售药品的仪器响应度、峰形、保留时间进行考察, 发现苯海索、甲萘氢醌、赛庚啶3种药品在同一条件下其色谱行为适合作为鸦片类毒品定量分析内标物(见图1~图9):
 | 图1 1.0mg/mL 的SKF525ATIC图(2.1.1条件) |
 | 图2 1.0mg/mL海洛因TIC图(2.1.1条件) |
 | 图3 1.0mg/mL苯海索TIC图(2.1.1条件) |
 | 图4 1.0mg/mL甲萘氢醌TIC图(2.1.1条件) |
 | 图5 1.0mg/mL赛庚啶TIC图(2.1.1条件) |
 | 图6 0.5mg/mL海洛因加内标(SKF525A, 下同)GC/FID图(2.2.1条件) |
 | 图7 0.5mg/mL苯海索加内标GC/FID图(2.2.1条件) |
 | 图8 0.5mg/mL甲萘氢醌加内标GC/FID图(2.2.1条件) |
 | 图9 0.5mg/mL赛庚啶加内标GC/FID图(2.2.1条件) |
如图1~图9所示, 3种药品的峰形和响应度均适合作为鸦片类毒品定量检验的内标, 其中苯海索、赛庚啶相对保留时间更接近分析目标物, 优于甲萘氢醌。
(2) 经采用GC/MS法和GC/FID法分析, 对26种市售药品的仪器响应度、峰形、保留时间进行考察, 美西律在同一条件下其色谱行为适合作为苯丙胺类毒品定量分析内标物(见图10~图13):
 | 图10 1.0mg/mL甲基苯丙胺TIC图(2.1.2条件) |
 | 图11 1.0mg/mL美西律TIC图(2.1.2条件) |
 | 图12 0.5mg/mL甲基苯丙胺加内标GC/FID图(2.2.1条件) |
 | 图13 0.5mg/mL美西律加内标GC/FID图(2.2.1条件) |
如图10~图13所示, 美西律在响应度、峰形和相对保留时间上较SKF525A更接近分析目标物, 仅从色谱行为上看, 作为苯丙胺类毒品定量检验的内标物远优于SKF525A。
(3) 在对其余22种药品的考查中, 发现部分药品不适宜使用气相色谱、气质联用仪分析, 予以排除, 如小蘗碱、土霉素、四环素等; 部分药品峰形难以满足定量分析的要求, 予以排除, 如溴氰酸山莨菪碱有同分异构双峰、甲氧氯普胺峰形偏宽等; 部分药品响应度与分析目标物响应度差别过大, 不适应作为内标物, 如丙谷胺、阿替洛尔、苯唑西林钠、氯唑西林钠等。
(4) 选取SKF525A作为内标物, 采用内标GC/FID法, 对苯海索、甲萘氢醌、赛庚啶、美西律分不同时间段进行归一化定量, 研究其稳定性, 结果见表1。
 | 表1 3种药品归一化法定量结果表 |
由表1可见, 4种药品含量虽然出现了下降, 但保存30d时间后, 4种药品归一化含量均在91%以上(包含误差因素), 考虑到内标物在毒品定量检验中的具体运用情况, 认为4种药品均可作为内标用于毒品定量检验。
(5) 在笔者多年来3000余例毒品定性定量检验中, 云南省禁毒部门缴获的毒品中均未检出以上4种药品成分, 实验证明选取上述药品作为毒品定量检验内标物不会产生内源性干扰。至于其余地区的毒品及掺杂物中是否含有上述药品, 因客观因素, 未作考察。
(6) 在基层毒品定量实际工作中, 海洛因及甲基苯丙胺定量案件数占毒品定量案件总数的95%以上, 故本文重点选择海洛因、甲基苯丙胺作为考察对象, 由于客观因素未对鸦片类、苯丙胺类所含其他毒品进行一一测试。
(7) 依据笔者多年来采购毒品定量分析内标物的经验, 本次研究选定的4种内标物价格均远低于原用的SKF525A, 经查询, 上述4种药品均非国家管制药品, 容易购买。对于大量公安基层实验室, 可参考选用上
述4种药品作为日常检案的分析内标物。当然, 不可否认SKF525A是一种可与多数化合物共同分析且经得起反复试验的内标物, 仍应是科研时的首选内标物。
The authors have declared that no competing interests exist.
参考文献
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