GC/MS方法检验制毒原生植物中的毒性成份

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罗璇, 罗芳. GC/MS方法检验制毒原生植物中的毒性成份[J]. 刑事技术,2015,38(4): 46-47
LUO Xuan, LUO Fang. GC/MS analyses the toxic ingredients in toxic plants[J]. Forensic Science and Technology,2015,38(4): 46-47 复制到剪切板

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《刑事技术》编辑部

GC/MS方法检验制毒原生植物中的毒性成份

罗璇¹, 罗芳²

1.四川省德阳市公安局刑警支队,618000

2.云南省昆明市公安局刑侦支队,650000

作者简介:罗璇(1986—),男,四川德阳市人,助理工程师,工学学士,主要从事毒物毒品分析检验工作。Tel:0838-2598479; E-mail:398818938@qq.com

摘要

应用超声波提取法和GC/MS法研究制毒原生植物麻黄草中伪麻黄碱、麻黄碱和罂粟中可待因、吗啡、蒂巴因、罂粟碱、那可汀的定性分析方法,此方法科学、准确,能满足制毒案件中麻黄草、罂粟的检验要求。

关键词: 超声波提取; 色谱/质谱联用仪; 麻黄草; 罂粟

中图分类号:DF795.1 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2013)04-0046-02

GC/MS analyses the toxic ingredients in toxic plants

LUO Xuan, LUO Fang

Public Security Bureau of Deyang City, Sichuan　618000, China

Abstract

This paper introduced a method for qualitative analysis of toxic ingredients in toxic plants. Pseudephedrine and ephedrine in ephedras and codeine, morphine, thebaine, papaverine and narcotine in papaver were extracted by ultrasonic method and analyzed by GC/MS. This method can be used scientifically and accurately for identification of ephetras and papaver.

Keyword: ultrasonic extraction; GC/MS; ephedras; papaver

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麻黄草和罂粟是制毒所使用的原生植物。麻黄中含生物碱1%~2%, 其中主要有左旋麻黄碱和右旋伪麻黄碱^[1]。罂粟是提取毒品鸦片、海洛因的毒品原植物, 在我国除药用科研外, 一律禁止种植^[2], 前者提取麻黄碱和伪麻黄碱来合成甲基苯丙胺, 后者提取吗啡来合成海洛因。

本文介绍了超声波提取技术, 并结合GC/MS分析麻黄草中的麻黄碱、伪麻黄碱和罂粟中的可待因、吗啡、蒂巴因、罂粟碱、那可汀, 从提取时间、溶剂选择、分流进样、提取部位上优化提取技术, 缩短了提取时间并提高了提取率, 为制毒案件中麻黄草和罂粟的检验提供了快速便捷的检验方法。

1 实验部分

1.1 仪器

Varian3800-Saturn2200GC/MS/MS; 色谱柱:CP-5860弹性石英毛细管柱(30m× 0.25mm× 0.25μ m); 离子阱检测器。

超声波振荡器; 台式离心机; 万分之分一分析天平。

1.2 标准溶液

标准盐酸麻黄碱(C₁₀H₁₅NO.HCL)、盐酸伪麻黄碱(C₁₀H₁₅NO.HCL)、盐酸可待因(C₁₈H₂₁NO₃.HCL)、盐酸吗啡(C₁₇H₁₉NO₃.HCL)、蒂巴因(C₁₉H₂₁NO₃)、盐酸罂粟碱(C₂₀H₂₁NO₄.HCL)、那可汀(C₂₂H₂₃NO₇)配置成1.0mg/mL的乙醇溶液, 置于5℃冰箱保存。

1.3 实验材料与试剂

麻黄草(黄色干枯杆状物质)、罂粟(黄色干枯杆状物质, 带有蒴果); 乙酸乙酯、乙醇、丙酮, 均为分析纯。

1.4 样品处理方法

精确称取麻黄草和罂粟2g, 剪碎后置于10mL圆底具塞玻璃试管中, 分别添加乙酸乙酯、乙醇、丙酮1mL, 置于超声波振荡器中提取。提取液离心(13000r/min)1min后, 取1uL进样, 供GC/MS分析。

1.5 GC/MS分析条件

1.5.1 色谱条件柱温初温80℃, 保持2min, 20℃/min升至280℃, 保持15min; 载气为He, 流速1.0ml/min; 进样口温度250℃; 进样量1μ L。

1.5.2 质谱条件 GC/MS离子阱温度170℃; 歧管温度45℃; 传输线温度280℃; 溶剂延迟4min; 扫描范围40amu-450amu ; EI 电压70ev。

2 结果与讨论

2.1 GC/MS分析结果

将上述提取的检材采用EI电离方式, 进行GC/MS分析。图1为麻黄草的EI总离子流图, 图中麻黄碱、伪麻黄碱的保留时间依次为7.247min、7.297min, 离子碎片峰均为:58m/z、77m/z、105m/z、166m/z。图2为罂粟的EI总离子流图, 可待因、吗啡、蒂巴因、罂粟碱、那可汀的保留时间依次为13.077min、13.486min、13.847min、16.726min、22.783min, 离子碎片峰依次为229m/z、162m/z、124m/z; 285m/z、162m/z、215m/z; 311m/z、296m/z、242m/z; 338m/z、324m/z、308m/z; 220m/z、205m/z、147m/z。

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	图1 麻黄草的EI总离子流图

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	图2 罂粟的EI总离子流图

2.2 超声波的作用

超声波在液体介质中传播可产生更强的“ 空化效应” ^[3]。“ 空化效应” 不断产生无数内部压力达到上千个大气压的微气穴并不断“ 爆破” 产生微观上的强大冲击波作用在制毒原生植物上, 使其中目标物质被“ 轰击” 逸出, 并使得制毒原生植物基体被不断剥蚀, 其中不属于植物结构的目标物质不断被分离出来, 加速制毒原生植物有效成份的浸出提取。

2.2 提取溶剂的选择

同等条件下, 从乙醇和乙酸乙酯的提取液中未检出以上目标物质, 而从丙酮的提取液中均能检出以上目标物质。因为丙酮能使细胞迅速脱水并破坏植物细胞壁, 具有细胞壁毒性^[4], 另外还能除去细胞膜部分脂肪, 更有利于目标物质的提取。

2.3 提取最佳时间

同等条件下, 随着超声时间的增长, 目标物质的峰面积以迅速增大的趋势慢慢到达一个平衡状态, 此时超声时间为25min, 目标物质已被最大程度的提取出来。

2.4 分流进样的影响

按照不分流进样, 分流进样, 分流比依次为5∶ 1, 10∶ 1, 20∶ 1, 40∶ 1, 80∶ 1, 每种进样方式进样两次后比较各毒性成分的信噪比。随着分流比的增大, 信噪比急剧下降, 不分流时信噪比最高, 且两次进样各毒性成分信噪比相对相差的平均值为3.1%, 重现性好。说明按上述方法提取, 干扰毒性物质检验的杂质较少, 利于检验。

2.5 植株部位的选择

分别取麻黄草根部、茎部和罂粟茎部、叶子、蒴果各2g, 用上述方法进样分析, 各成分检出情况见表1。所以在日常对麻黄草和罂粟的检验中, 麻黄草应提取其茎部, 罂粟应提取其蒴果。

表1 麻黄草、罂栗各部位检出情况

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献

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[1]	刘博. 涉毒案件中甲基麻黄碱的GC/MS检验[J]. 刑事技术, 2012(1): 54-56. [本文引用:1]
[2]	徐小玉, 裴黎. DNA分析技术检验罂粟种子1例[J]. 刑事技术, 2011(3): 68. [本文引用:1]
[3]	仝其根, 魏风莲. 超声波提取桂皮有效成分及其油树脂稳定性研究[J]. 食品工业科技, 2006, 27(11): 95. [本文引用:1]
[4]	何雄. 几种水产动植物中脂肪氧合酶的性质研究[D]. 宁波大学. 2005. [本文引用:1]

2012

0.0

刘博. 涉毒案件中甲基麻黄碱的GC/MS检验[J]. 刑事技术, 2012(1): 54-56.

正甲基麻黄碱是一种有用的天然产物药物成分,在现代中医药学领域中多有应用[1]。因为是合成新型毒品[2]甲基苯丙胺的主要原料之一而被列入了国务院颁布的《易制毒化学品的分类和品种目录》中。甲基麻黄碱作为成品出现在涉毒案件中未见报道,而且

... 麻黄中含生物碱1%~2%,其中主要有左旋麻黄碱和右旋伪麻黄碱^[1] ...

2011

0.0

徐小玉, 裴黎. DNA分析技术检验罂粟种子1例[J]. 刑事技术, 2011(3): 68.

罂粟是提取毒品鸦片、海洛因的毒品原植物,在我国除药用科研外,一律禁止种植.由于罂粟与其近缘种如虞美人、鬼罂粟等观赏花卉和药用植物具有很高的形态相似性,给公安机关缉毒取证造成很大的困难.

... 罂粟是提取毒品鸦片、海洛因的毒品原植物,在我国除药用科研外,一律禁止种植^[2],前者提取麻黄碱和伪麻黄碱来合成甲基苯丙胺,后者提取吗啡来合成海洛因 ...

2006

0.0

仝其根, 魏风莲. 超声波提取桂皮有效成分及其油树脂稳定性研究[J]. 食品工业科技, 2006, 27(11): 95.

对在超声波作用下从桂皮中浸提有效成分进行研究.实验结果表明,最佳提取工艺条件为超声提取功率0.75kW,超声时间60min,料液比=1∶6(m/v);油树脂复合稳定性配方为4‰CMC,3‰蔗糖酯.

... ^[3] ...

2005

0.0

何雄. 几种水产动植物中脂肪氧合酶的性质研究[D]. 宁波大学. 2005.

本文从绿藻条浒苔（enteromorpha clathrata）中用水提法提取脂肪氧合酶（lipoxygenase ，LOX），并经Q Sepharose F F阴离子交换层析、Sephacryl S-300 H R凝胶过滤层析等方法进行分离纯化，得到两个组分（LOX-1＃和LOX-2＃），经SDS-PAGE电泳后各显示单一的蛋白条带，分子量分别为102.0和79.0 kDa。部分酶学性质研究结果表明LOX-1＃、LOX-2＃都有着较好的热稳定性，最适温度分别为30、25℃；在pH6.0～10.0区间稳定性良好，最适pH分别为10.0和8.6。底物特异性研究表明 LOX-1＃、LOX-2＃对底物的亲和性依次为亚油酸>花生四烯酸>亚麻酸，以亚油酸为底物时，Km值分别为0.23... 展开本文从绿藻条浒苔（enteromorpha clathrata）中用水提法提取脂肪氧合酶（lipoxygenase ，LOX），并经Q Sepharose F F阴离子交换层析、Sephacryl S-300 H R凝胶过滤层析等方法进行分离纯化，得到两个组分（LOX-1＃和LOX-2＃），经SDS-PAGE电泳后各显示单一的蛋白条带，分子量分别为102.0和79.0 kDa。部分酶学性质研究结果表明LOX-1＃、LOX-2＃都有着较好的热稳定性，最适温度分别为30、25℃；在pH6.0～10.0区间稳定性良好，最适pH分别为10.0和8.6。底物特异性研究表明 LOX-1＃、LOX-2＃对底物的亲和性依次为亚油酸>花生四烯酸>亚麻酸，以亚油酸为底物时，Km值分别为0.23mM、0.20mM。BHA、BHT、TBHQ等抗氧化剂对LOX-1＃、LOX-2＃有一定的抑制作用，Ca2+对LOX有明显的激活作用，而Hg2+对LOX有显著的抑制作用，其它金属离子影响较小。用羟基磷灰石柱层析法对尼罗罗非鱼鳃组织脂肪氧合酶进行了初步纯化，纯化倍数达到了15.26倍，回收率为75.13﹪。对酶的部分性质研究表明，最适温度为30℃，最适pH分别为10.0和4.0，可能存在着两种或以上的同工酶形式。因此，分别在两个pH条件下对该酶的酶学性质进行了研究。以亚油酸为底物时，在pH10.0的条件下，最适底物浓度为2.5 10-4M，Km值为0.073 mM。EDTA对该酶有较强的抑制作用。而在pH4.0的条件下，最适底物浓度为5 10-4M，Km值为2.71mM。底物特异性研究结果表明在pH4.0的条件下该酶更倾向于亲和亚麻酸；而在pH10.0时对底物的亲和力大小依次为亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。同样用羟基磷灰石柱层析法对南美白对虾血淋巴脂肪氧合酶进行了初步纯化和部分酶学性质研究。酶的最适温度为25℃，最适pH为9.6，酶活相对较低，分别为罗非鱼鳃组织LOX活力的28.05﹪，浒苔LOX-1＃、LOX-2＃活力的0.26﹪和0.20﹪。以亚油酸为底物时，最适底物浓度为2.5×10 M，Km值为0.5 mM，Vmax值为1.67 103 U/mg protein.min。加入1mM的谷胱苷肽大大提高了酶液的稳定性。底物特异性研究结果表明酶对不同不饱和脂肪酸的亲和力依次为 C20：4>C18：2>C18：3。用正相液相色谱对上述三种来源的LOX催化亚油酸甲酯形成的氢过氧化物进行了分析。结果表明，浒苔LOX-1＃催化亚油酸甲酯氧化主要形成9-氢过氧化物，而LOX-2＃催化亚油酸甲酯氧化形成9-及13-氢过氧化物，比例为24：76。罗非鱼鳃组织LOX在pH4.0时，几乎生成等量的9-和13-氢过氧化物；在 pH10.0时形成的产物主要为9-氢过氧化物；南美白对虾血淋巴LOX形成的产物为13-氢过氧化物。收起

... 因为丙酮能使细胞迅速脱水并破坏植物细胞壁,具有细胞壁毒性^[4],另外还能除去细胞膜部分脂肪,更有利于目标物质的提取 ...