检测过程中敌百虫分解可能性的因素探讨
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杜松, 杨俊, 周家庆. 检测过程中敌百虫分解可能性的因素探讨[J]. 刑事技术,2012,37(6): 58-59 
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检测过程中敌百虫分解可能性的因素探讨
关键词:
敌百虫; GC/MS; 毒物检验; 误检
中图分类号:DF795.1
文献标志码:B
文章编号:1008-3650(2012)06-0058-02
2009年9月某日, 受害人杨某被他人打伤, 经送某人民医院治疗, 于当月某日出院, 次日死亡。针对此案, 某公安局在首次尸检后将提取的死者杨某胃内容物送A物证司法鉴定所检验, 检验鉴定结论为:死者杨某的胃内容物里检出敌敌畏成分, 未检出氟乙酰胺。后又将死者杨某胃内容物和心血送B物证鉴定中心进行复核鉴定, B物证鉴定中心鉴定结论为:死者杨某的胃内容物及心血里检出敌百虫成分, 未检出敌敌畏成分。
同一检材在两种不同环境中提取得到的两种不同结论, 经查阅两份鉴定书和咨询两鉴定机构后得知, A物证司法鉴定所的检验步骤是:“ 将杨某胃内容物用氨水碱化后, 乙酸乙酯提取浓缩到适量体积供GC/MS分析。” B物证鉴定中心的检验步骤是:“ 取所送检材各一定量, 经有机溶剂提取后, 供GC/MS、UPLC-MS/MS分析。”
为还原案件的真实情况, 笔者对敌百虫检验的实验条件进行筛选, 反复试验、准确地给案件作出了一个科学合理的解释, 报道如下。
敌百虫是一种膦酸酯类有机磷杀虫剂, 具有高效、低毒、低残留, 水溶性等特点。纯品为白色晶状粉末, 具有芳香气味, 遇水会逐渐水解, 在碱性溶液中可迅速脱去氯化氢转化为毒性更大的敌敌畏; 遇热会分解。在常温下较稳定。
1 试剂与仪器
敌百虫标准液:购于公安部物证鉴定中心, 含量 2mg/mL乙醇液, 敌百虫工作溶液配制:取1mL于10mL容量瓶中, 用无水乙醇溶解, 定容至刻度, 即得到0.2mg/mL的标准使用液。无水乙醇、乙酸乙酯、氨水等试剂均为分析纯.
日本Shimadzu气质联用仪GC/MS-QP2010Plus。
色谱条件:色谱柱RXI— 1ms(30m× 0.25mm× 0.25μ m)弹性石英毛细柱; 载气为高纯He气; 载气流速1.0mL/min; 分流比20:1; 初温80℃(4min), 20℃/min程序升温至280℃, 保持2min。
质谱条件:电离源为EI离子源, 温度230℃; 传输线温度250℃; 电离电压70eV; EM电压1050V; 溶剂延迟4.5min; 扫描方式为全扫描; 扫描范围40~450amu。
2 方 法
2.1 敌百虫高温分解实验
优化条件:进样口温度150℃、200℃、250℃、280℃(见表1)。
 | 表1 GC/MS进样口温度的优选结果 |
取标准使用液1mL于1.5mL进样瓶中, 供 GC/MS分析, 结果见图1~图4。
 | 图1 GC/MS进样口温度为150℃的总离子流图 |
 | 图2 GC/MS进样口温度为200℃的总离子流图 |
 | 图3 GC/MS进样口温度为250℃的总离子流图 |
 | 图4 GC/MS进样口温度为280℃的总离子流图 |
2.2 敌百虫pH值对比实验
分别取1mL标准使用液3份于15mL具塞试管中, 分别编号为1号、2号、3号, 分别向1号试管中加入pH8的氨水溶液3mL, 2号试管中加入pH6的稀盐酸溶液3mL, 3号试管中加入pH 7的去离子水3mL, 各震荡30min, 将1号~3号试管用乙酸乙酯3mL, 震荡提取两次, 每次10min, 离心后分别取上清液合并于10mL尖顶玻璃试管中, 浓缩至1mL, 供GC/MS分析。
3 结果与讨论
3.1 GC/MS进样口温度的选择
敌百虫常温下较稳定, 但遇热易分解。在用气质联用仪对敌百虫进行分析时, 由于气质联用仪进样时进样口产生高温, 敌百虫会发生分解, 生成毒性更大的敌敌畏, 且温度越高, 分解程度越大, 故笔者确立了GC/MS进样口4个温度选择进行分析:150℃、200℃、250℃、280℃(注:若进样口温度低于150℃, 对仪器污染较大, 所以从150℃开始确立分析温度)。结果GC/MS进样口温度在150℃时, 敌百虫的转化最小, 因此GC/MS进样口温度应选择在150℃最佳。
由于随着进样口温度的增高, 敌敌畏的峰面积所占的百分比增大, 故选择GC/MS的进样口温度为150℃。敌百虫不稳定, 在150℃部分转化成敌敌畏, 且温度越高, 分解越快。
The authors have declared that no competing interests exist.