引用本文
乔静, 杨士云. 顶空GC/MS法检验血液中的硫化氢[J]. 刑事技术,2012,37(3): 22-23
QIAO Jing, YANG Shi-yun. Determination of hydrogen sulfide in blood by GC/MS[J]. Forensic Science and Technology,2012,37(3): 22-23  
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顶空GC/MS法检验血液中的硫化氢
乔静, 杨士云
北京市公安局法医检验鉴定中心,100192

作者简介:乔 静(1969—),女,北京人,高级工程师,本科,主要从事毒物分析工作。Tel:13801082093;E-mail:smhs001@sina.com

摘要

目的 建立血液中硫化氢的气相色谱质谱联用分析方法。方法 取心血3mL~5mL,置于20mL顶空瓶中,加入1g氯化钠,加3mL~5mL蒸馏水,加入2mol/L盐酸1mL,加盖密封,混匀后于80℃水浴中加热20min。取液上气体0.5mL进样分析。结果 在中毒死亡者的心血中检出硫化氢,保留时间参考值为3.6min。结论 该方法可用于刑事案件中硫化氢的快速分析。

关键词: 硫化氢; 中毒; 心血; 顶空; 气相色谱质谱联用分析
中图分类号:DF795.1 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2012)03-0022-02
Determination of hydrogen sulfide in blood by GC/MS
QIAO Jing, YANG Shi-yun
Institute of Forensic Medicine, Beijing 100192, China
Abstract

Objective To establish an analytical method of hydrogen sulfide(H2S) in blood by GC/MS.Methods NaCl (1g), water (3mL~5mL) and HCl (1mL) were mixed with blood sample (3mL~5mL) in head space bottle and analyzed by GC/MS.Results H2S in blood sample was detected and reference retention time was 3.6minutes.Conclusion This method can be used in casework.

Keyword: hydrogen sulfide; poison; blood; head space(HS); GC/MS

硫化氢(hydrogen sulfide , H2S)是具有刺激性和窒息性的无色气体。低浓度接触仅有呼吸道及眼的局部刺激作用, 高浓度时全身作用较明显, 表现为中枢神经系统症状和窒息症状[1]。

开挖和整治沼泽地、沟渠、水井、下水道、潜涵、隧道和清除垃圾、污物、粪便等作业, 以及分析化学实验室工作者都有接触硫化氢的机会; 天然气、矿泉水、火山喷气和矿下积水, 也常伴有硫化氢存在[1]。造成人体中毒多由于意外事故、作业人员防护不当导致。大量吸入硫化氢气体可造成中枢神经系统麻痹导致缺氧昏迷, 甚至死亡。

硫化氢中毒死亡者尸斑呈灰绿色, 心血静置后血清与细胞分离, 血清的灰绿色更明显。

检验硫化氢最好的检材是心血、肺脏。硫化氢在人体中主要以硫化钠的形式存在[1], 因此, 对硫化氢的检验首先要在检材中加入适量的盐酸使硫化氢溢出, 顶空法对液上气体进行GC或GC/MS分析, 如公式所示:Na2S+2HCl→ H2S↑ +2 NaCl。本文主要介绍心血硫化氢的检验方法。

1 实 验
1.1 样品前处理

取心血3mL~5mL, 置于20mL顶空瓶中, 加入1g氯化钠, 加3mL~5mL蒸馏水, 加入2mol/L盐酸1mL, 加盖密封, 混匀后于80℃水浴中加热20min。取液上气体0.5mL进样。

1.2 标准血样制备一

配制1mol/L的Na2S溶液:称量7.8g Na2S溶解在100mL蒸馏水中。

3mL~5mL空白新鲜血液, 加Na2S溶液1mL, 加入1g氯化钠, 加3mL~5mL蒸馏水, 加入2mol/L盐酸1mL, 加盖密封, 混匀后于80℃水浴中加热20min。取液上气体0.2mL~0.5mL进样。

1.3 标准血样制备二

3mL~5mL空白新鲜血液, 加入1g氯化钠, 加3mL~5mL蒸馏水, 加入2mol/L盐酸1mL, 加盖密封, 其余同1.2。

1.4 仪器条件

岛津2010GC/MS分析仪, 色谱柱:Plot-Q(30m× 0.25mm× 0.2μ m), 柱温:60℃(2min)→ 10℃/min→ 240℃(5min), 进样口、传输线温度240℃, 离子源:EI, 温度240℃, 溶剂延迟2min, 全扫描, 离子范围10amu~100amu, 载气为He, 流速1mL/min。

2 结果与讨论

硫化氢出峰时间参考值为3.6min, 特征离子为34、32、33(见图1)。抽取特征离子34的面积, 可对检材血中的硫化氢进行定量。

图1 阳性检材血中硫化氢的TIC图和质谱图

硫化氢中毒的尸体腐败很快, 由于腐败也产生硫化氢, 因此确定硫化氢中毒最重要的条件是检体要新鲜, 以排除尸体腐败过程中产生的硫化氢的干扰。但是在新鲜尸体尿液中检出硫化氢则不必担心是腐败产生的[2] 。

水浴加热的时间很重要, 在10min以下, 是不能将硫化氢释放出来的, 会造成假阴性结果。

稀酸溶液是释放硫化氢的必备条件[2], 笔者曾经实验不加入酸, 同样条件下操作, 结果未检出硫化氢; 样品内加入氯化钠起到释放剂的作用, 加入氯化钠比不加氯化钠效果要好。

由于采用手动顶空, 用1mL注射器抽取气体进样, 所以, 进样时速度要稍慢些, 避免气体从注射器的侧壁漏掉, 影响定性或定量结果; 另外若定量, 则尽量采取一致的速度进样, 尽可能确保定量结果的可靠性[3]。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] 刘良. 法医毒理学[M]. 北京: 人民卫生出版社, 2009. [本文引用:3]
[2] 诸建新. 硫化氢中毒及生物检材的检测方法探讨[A]. 全国第二届毒物分析学术交流会论文集[C], 1994, 355-359. [本文引用:2]
[3] 乔静, 杨士云. 挥发性有机毒物中毒检验综述[A]. 第四届全国毒物分析学术交流会论文选[C], 2008, 575-577. [本文引用:1]