引用本文
侯宏安, 张卫兵, 苏国宝. 分散固相萃取-GC/MS法测定人血中啶虫脒的含量[J]. 刑事技术,2012,37(2): 30-31
HOU Hong-an, ZHANG Wei-bing, SU Guo-bao. Determination of acetamiprid in human blood by GC/MS and dispersive solid phase extraction[J]. Forensic Science and Technology,2012,37(2): 30-31  
Permissions
Copyright©2012, 《刑事技术》编辑部
《刑事技术》编辑部
分散固相萃取-GC/MS法测定人血中啶虫脒的含量
侯宏安, 张卫兵, 苏国宝
河南省鹤壁市公安局刑科所,河南 458030

作者简介:侯宏安(1981—),男,河南浚县人,大学本科,从事毒物分析与微量物证检验工作。Tel:0392-3392286;E-mail:zwbabc110@163.com

摘要

目的 建立人血中新型农药啶虫脒的检验方法。方法 用分散固相萃取法提取人血中啶虫脒,GC/MS/SIM法进行测定。结果 在0.02μg/mL~2μg/mL添加水平范围内,线性关系良好,啶虫脒的平均添加回收率在76.4%~89.8%之间,相对标准偏差在1.3%~8.3%之间,啶虫脒的检出限为0.0075μg/mL。结论 该方法操作简便,结果准确,适用于人血中啶虫脒的检验。

关键词: 啶虫脒; 分散固相萃取; 气相色谱/质谱联用法
中图分类号:DF795.2 文献标志码:A 文章编号:1008-3650(2012)02-0030-02
Determination of acetamiprid in human blood by GC/MS and dispersive solid phase extraction
HOU Hong-an, ZHANG Wei-bing, SU Guo-bao
Institute of Forensic Sciences, Hebi Public Security Bureau, Hebi 458030, China
Abstract

Objective To establish a method to measure acetamiprid in human blood.Methods Acetamiprid in human blood was extracted by dispersive solid phase extraction and analyzed by GC/MS/SIM.Results The concentration of acetamiprid presented a linear range of 0.02μg/mL~2μg/mL(r=0.9997), the recoveries were 76.4%~89.8%, the relative standard deviations were 1.3%~8.3%, the limit of detection was 0.0075μg/ml.Conclusion The method is simple, accurate, easy to use, and suitable for measure of Acetamiprid in human blood.

Keyword: Acetamiprid; dispersive solid phase extraction (DSPE); GC/MS/SIM

啶虫脒(Acetamiprid, ACE), 商品名称为莫比朗(Mospilan)、吡虫清、乙虫脒, 化学名称为:E-N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-(2)-氰基-N-甲基乙酰胺, 属氯化烟酰亚胺类新型高效杀虫剂。啶虫脒分子量为222.7, 分子式:C10H11ClN4。纯品外观为白色结晶体, 极性较大。分子结构式见图1。

图1 啶虫脒的分子结构式

近年来, 啶虫脒中毒的案(事)件时有发生, 关于啶虫脒检验方法的报道大多都是高效液相色谱法(HPLC)或高效液相色谱/质谱联用法(HPLC/MS)[1, 2, 3, 4], 尚未见其他检测方法的报道。笔者在工作中尝试用气相色谱/质谱联用法检测啶虫脒, 得到了良好效果。

1 实验部分
1.1 仪器与试剂

GCMS-QP2010型气相色谱质谱联用仪(日本SHIMADZU公司), 乙腈、无水硫酸镁、PSA、C18、石墨化碳(均为分析纯, 北京八方公司提供), 啶虫咪标准品(含量96.9%, 农业部农药鉴定所提供)。

1.2 仪器条件

1.2.1 气相色谱条件 色谱柱 Rtx-1MS柱 30m× 0.25mm× 0.25μ m柱; 柱温 100℃保持2min, 以30℃/min升至280℃(保持17min); 进样口温度 280℃; 载气高纯氦(1.0mL/min)。

1.2.2 质谱条件 电子轰击离子源EI(70EV), 传输线温度250℃, 离子源温度230℃, 质量扫描范围 40 m/z~450m/z。

1.3 方 法

1.3.1 标准溶液的配制 准确称取5mg啶虫咪标准品(含量为96.9%的标样5.16mg)于50mL容量瓶中, 用乙腈充分溶解定容, 配置成0.1mg/mL 的工作液, 供分析用。

1.3.2 样品处理 量取添加过啶虫脒农药的血样5mL于50mL具塞试管中, 加入乙腈10mL, 涡旋振摇1min, 加入4g无水硫酸镁和1g NaCl, 再强力振摇1min, 离心, 将上清液移入另一试管中, 加PSA、石墨化碳和C18各0.1g, 振荡30s 后离心, 取上清液置氮吹仪中浓缩至100μ L备检[5]。

2 结 果
2.1 气相色谱-质谱条件的选择

试验中选用Rtx-1MS石英毛细管色谱柱, 采用程序升温条件, 选用m/z152、m/z166、m/z126 3个碎片离子进行分析目标化合物分析, 经试验, 啶虫脒出峰时间在10.3min, 其质量色谱图及质谱图见图2。

图2 啶虫脒标准样品质量色谱图及质谱图

2.2 工作曲线、回收率及检出限测定

取空白全血5mL 若干份, 分别加入啶虫脒工作液适量, 配制成含啶虫脒质量浓度分别为0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、2 μ g/mL 的系列标准血液样品, 按“ 1.3.2” 方法进行样品前处理及测定, 以选择离子色谱峰面积为y轴, 浓度为x轴做标准工作曲线(见图3)。啶虫脒的回归方程为y=51.35x+0.46, 相关系数为0.9997。在0.05μ g/mL~2.0μ g/mL添加水平范围内, 啶虫脒的平均添加回收率在76.4%~89.8%之间, 相对标准偏差在1.3%~8.3%之间。啶虫脒的检出限为0.0075μ g/mL, 定量限为0.025μ g/mL。

图3 啶虫咪的标准曲线

3 讨 论

(1)随着农业害虫对有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等农药耐药性的不断增强, 科学家们一直在不断研发新型农药。1996年日本曹达株式会社研发的氯化烟碱类杀虫剂— — 啶虫脒, 对以上农药产生抗性的害虫具有特效。啶虫脒因其具有高效、低毒、对环境安全等特点, 很快在农业生产中被广泛应用, 由此, 中毒案件也时有发生。

(2)啶虫脒极性较大, 易溶于甲醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、氯仿、乙腈、四氢呋喃等有机溶剂。本文根据相似相容原理, 采用了极性较强的溶剂-乙腈作提取溶剂, 取得了较好的回收效果。

(3)根据日常检案经验, 由于中毒患者血液中毒物含量一般较低, 很多情况下, 采用GC/MS(Scan)方式无法检出。本文采用GC/MS(SIM)方式进行分析, 以目标毒物出峰时间结合其主要离子碎片相对丰度比进行定性, 灵敏度较全扫描方式可提高两个数量级; 以啶虫脒主要离子碎片积分面积进行定量, 可以排除杂质的干扰, 提高定量的准确性。

4 案例应用

某日, 辖区内一少女被强奸后, 因感觉羞愧而服毒自杀, 医院抢救时未保留洗胃液, 后抽取受害者静脉血5mL前来送检。要求检验系何种毒物中毒, 以便进一步对症治疗。经用本研究方法检测出啶虫脒成份, 含量为0.98μ g/mL。该检验结果及时为医院抢救中毒患者提供了方向。

The authors have declared that no competing interests exist.

参考文献
[1] 汤富彬, 罗逢健. 啶虫脒的高效液相色谱分析[J]. 农药分析, 2006(9): 618-619. [本文引用:1]
[2] 陈黎, 王金芳. 韭菜中吡虫啉和啶虫脒残留的微波处理-逆固相分散法净化及液相色谱检测[J]. 分析化学, 2008(10): 1364-1368. [本文引用:1]
[3] 毕富春. 啶虫脒高效液相色谱法定量分析[J]. 现代农药, 2002, 1(3): 16-17. [本文引用:1]
[4] 何松涛, 俞晔, 乙小娟, 等. 固相萃取-高效液相色谱同时测定水果蔬菜中吡虫啉、吡虫清残留量[J]. 检验检疫科学, 2006, 16(3): 49-51. [本文引用:1]
[5] 程相华, 孔维刚. 分散固相萃取法测定人体血液中曲马多含量[J]. 刑事技术, 2009(6): 26-27. [本文引用:1]